Vá no menu ferramentas/manutenção de e-mail/ incluir .
Esta tela é onde vamos configurar a conta de onde os e-mails serão enviados. Para testarmos se o endereço é válido, basta clicar no ícone ao lado.Não esquecer de salvar. (assinalado em vermelho)
Existe um site onde estão descritas as configurações dos servidores de email mais comuns do mercado (GMail, HotMail, etc).