Vá no menu ferramentas/manutenção de e-mail/ incluir .
Esta tela é onde vamos configurar a conta de onde os e-mails serão enviados. Preencha as informações conforme a configuração da conta de e-mail a ser utilizada para envio dos e-mails. Para testarmos se o endereço é válido, basta clicar no ícone ao lado. Não esquecer de salvar. (assinalado em vermelho)
Os campos Usuário e From devem ser preenchidos com o usuário utilizado para fazer o login na conta (Usuário) e o endereço de e-mail utilizado como remetente (From). Na maioria dos casos o usuário é o próprio endereço de e-mail, deixando os campos preenchidos com a mesma informação.
Existe um site onde estão descritas as configurações dos servidores de email mais comuns do mercado (GMail, HotMail, etc).