Habilitando Envio de NF-e
Menu ferramentas/sistema/nota fiscal
Acesso a essa tela se dá através do Menu / Ferramentas / Sistema / NF-e/CT-e
Habilitar o checkbox, pois caso não assinalado o sistema não enviará o e-mail com a NF-e.
Acesso a essa tela se dá através do Menu Tabelas auxiliares / Vendas / Tipo de Cobrança / Por Empresa / Informações Sobre a Cobrança.
É necessário habilitar o envio da cobrança por e-mail também, caso não seja, não aparecerá a opção para enviar por e-mail.
Ver também:
Configuração de "Filial x Conta"